核心能力三 能运用化学鉴别法进行中药制剂的鉴别
一 、核心概念
化学鉴别法 利用检测试剂与制剂中的有效成分或指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀、气体或荧光等现象，初步判定制剂中所含化学成分的有无。化学鉴别法操作简单、适用性较强，但专属性较差。
二 、学习目标
能熟练进行中药制剂的化学鉴别，并正确判断检测结果。
三 、基本知识
化学鉴别法主要用于制剂中生物碱、黄酮、蒽醌、皂苷、香豆素、内酯、挥发油、糖类、氨基酸、蛋白质及矿物类等成分的鉴别。
植(动)物药成分常用的化学鉴别反应
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成 分
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鉴 别 反 应
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应用举例或说明
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生物碱
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碘化铋钾反应，生成橘红色或红棕色沉淀。
碘化汞钾反应，生成类白色沉淀；加过量试剂，沉淀复溶解。碘-碘化钾反应，生成棕色至褐色沉淀。
硅钨酸反应，生成灰白色沉淀。
三硝基苯酚(苦味酸)反应，生成黄色沉淀(置显微镜下观察，可见众多淡黄色油滴状物质)
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止喘灵注射液(洋金花)、马钱子散(马钱子)、石淋通片(广金钱草)、川贝雪梨膏(川贝母)等
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续表
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成 分
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鉴 别 反 应
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应用举例或说明
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黄酮
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在样品的甲醇或乙醇提取液中，加入少许镁粉，振摇，再加盐 酸数滴，多显红棕色、橙红色或红紫色
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大山楂丸(山楂)、参茸保胎丸(黄芩)等
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蒽醌
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取样品的酸水提取液，加乙醚振摇，分取醚层，加入氢氧化钠 或氨试液，振摇，水层显红色
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大黄流浸膏(大黄)等
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皂苷
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样品水溶液强烈振摇，产生持久性泡沫。
样品的三氯甲烷提取液，滴加醋酐-浓硫酸试液，甾体皂苷显红色-紫色-蓝色-污绿色；三萜皂苷显红色-紫色-蓝色。
供试液加三氯化锑或五氯化锑的三氯甲烷溶液，三萜皂苷显紫蓝色，甾体皂苷多显黄色。
样品的三氯甲烷提取液，加浓硫酸，三氯甲烷层显红色或蓝色，硫酸层显绿色荧光
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灵宝护心丹(红参、三七)等
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香豆素
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Gibbs反应，显蓝色。
异羟肟酸铁反应，显红色。重氮盐偶合反应，显红色
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养阴清肺膏(牡丹皮)等
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挥发油
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取供试液，加香草醛-硫酸试液，显红色或红紫色
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万应锭(冰片)、养心定悸膏(生姜)等
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氨基酸、蛋白质
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取供试液，加茚三酮试液1滴，微热，显紫红色
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参茸保胎丸(阿胶、鹿茸)等
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注：生物碱沉淀反应需要在酸性水溶液或稀醇溶液中进行；蛋白质、氨基酸、鞣质等亦可与此类试剂产生沉淀，故应进行预处理，排除干扰。
矿物药成分常用的化学鉴别反应
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成 分
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鉴 别 反 应
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应用举例与反应机制
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汞盐
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取供试品，用盐酸湿润后，在光洁铜片上摩擦，铜片表面显银白色光泽，加热烘烤后，银白色消失
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应用举例：万氏牛黄清心丸、天王补心丸等中成药中的朱砂。反应机制：Hg²+被Cu还原成Hg附着在铜片表面，显银白色，加热则升华消失。即
HgS+2HCl+Cu—→CuCl₂+Hg+H₂S↑
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成 分
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鉴 别 反 应
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应用举例与反应机制
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钙盐
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取供试液，加甲基红指示液，用氨试液中和，再滴加盐酸至 恰呈酸性，加草酸试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸
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应用举例：止咳橘红口服液(石膏)、安胃片(海螵蛸)、龙牡壮 骨颗粒(牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙)等。
反应机制：
CaSO₄+(NH₄)₂C₂O₄ → CaC₂O₄ (白)↓+(NH₄)2SO₄
CaC₂O₄+2HCl → Ca Cl₂+H₂C₂O₄ (溶于盐酸)
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雄黄(主要 含As₂S₂)
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氯化钡沉淀法(检出硫):将雄黄中的硫氧化成硫酸，再与氯化钡生成硫酸钡白色沉淀。
硫化氢反应(检出砷):先将雄黄加热氧化生成三氧化二砷，再与硫化氢反应生成黄色的三硫化二砷。后者在稀盐酸中产生黄色沉淀，但溶于碳酸铵试液
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四 、能力训练
(一)操作用物
(1)试管、蒸发皿、坩埚、漏斗、滤纸、水浴锅、电炉、电热套等。
(2)各类成分显色剂和沉淀试剂。
(二)注意事项
(1)供试品和供试液的取用量应按各该药品项下的规定，固体供试品应研成细粉；液体供试品若太稀可浓缩，若太浓可稀释。
(2)试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各实验项下的规定；如未做规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。
(3)实验在试管或离心管中进行，如需加热，应小心仔细，并使用试管夹，边加热边振摇，试管口不要对着实验操作者。
(4)实验中需要蒸发时，应将样品置于玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，在水浴上进行。
(5)有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色沉淀反应宜在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；颜色反应须在玻璃试管中进行。
(6)反应灵敏度高的实验，应保证试剂的纯度和仪器的洁净，并同时进行空白试验，便于对照；反应不够灵敏，实验条件不易控制的实验，可用对照品进行对照试验。
(三)操作内容
采用化学鉴别法时，应选择专属性较强的检测试剂，必要时做阳性或阴性对照试验加以验 证，从而保证检测结果的专属性和灵敏度。化学鉴别法大多为试管反应，取供试液适量置于试 管中，加入试剂或试药进行反应；或将供试液置蒸发皿或坩埚中，挥去溶剂，滴加试剂于残留物进行检识，例如皂苷的醋酐-浓硫酸反应；也可利用检测试纸鉴别，如氰苷的苦味酸试纸反应、珠黄吹喉散的姜黄试纸反应和养阴清肺膏的Gibbs试纸反应等。
